陳念琴在女子拳擊66公斤級32強賽登場，首輪面對多明尼加選手莫羅塔（María Moronta），第一回合她以防守姿態迎接戰，並順利找到進攻時機，暫時取得3比2優勢。第二回合，明尼加選手速度有漸漸下滑趨勢，陳念琴轉為攻擊型態，好幾套連續技都命中對手，本回合結束仍取得3比1領先局面。
第三回合開始，陳念琴不斷展開猛烈攻勢，很明顯主導了整場比賽，多明尼加選手在「無法招架」的狀態下，該回合陳念琴拿下5比0壓倒性的優勢，最終陳念琴獲得較多評審青睞，加總後以4比1的成績拿下勝利，順利挺進16強賽，下一輪她面對巴西選手桑托斯（Barbara Maria dosSantos）。
陳念琴於2016年里約奧運會初次站上這個殿堂，當時以女子拳擊75公斤級止步16強，她在2019年確診淋巴癌二期，她積極面對病情，前後已經歷過8次化療；她後來參加東京奧運會女子拳擊69公斤級，最終於8強遭到淘汰。這回她再度登上奧運殿堂，已明顯感受到更成熟的技巧，期盼她能夠再次突破自己過去的記錄。
