高承睿首度參賽奧運，是台灣隊桌球代表隊中年紀最小，師父莊智淵則全程在場邊給予技術指導；高承睿在前2輪比賽皆以4比1取勝，原先外界預測高承睿在16強賽會對戰中國球王王楚欽，但王楚欽爆冷敗北摩賈德，高承睿便改與摩賈德交手。
高承睿首局便與摩賈德展開激戰，比分緊咬，由高承睿連拿2分以16比14拿下首盤，接下來2局摩賈德反擊，藉著氣勢連拿2局，第4局兩人打至10:10，高承睿因連續失誤而再度讓出，第5局摩賈德以11比6取勝，成功晉級8強。
初戰奧運止步16強，高承睿賽後首訪時，眼眶泛紅表示，第一局氣勢特別好，第3局也是領先，原本有機會把局數變成3比0，但被對手扭轉就打得更困難了。
高承睿也說，會記取這回教訓，也坦言自己因為種種原因在場上變得不夠冷靜，尤其比分被逆轉後，戰術也被打亂了一些，後續會重新調整心態，全心投入團體賽部分。
