長相清麗動人的大S之後演《流星花園》等偶像劇，另闢事業疆土，更和港、日、韓等地大明星合作電影，她的事業運勢很好，伴隨著她敢愛敢恨、敢言敢衝的個性，事業有高潮也十分「驚彩」。
大小S從歌手轉戰綜藝主持界，當時兩人想到就說、有別於傳統主持人的風格，讓《娛樂百分百》爆紅，兩人聲勢也扶搖直上。但兩人的風格也造成爭議話題不斷，最知名的就是批評布袋戲電影《聖石傳說》上映，大小S公開表示「痛恨布袋戲」「希望以後國片是由真人演出」等得罪戲迷的話，引起社會多人連番撻伐。
《娛樂百分百》當時是大明星作宣傳都想上的節目，兩姐妹訪問韓團酷龍，大S對具俊曄一見鍾情，1998年在「娛樂百分百」中甚至許下願望，「我很有誠意，希望他會跟我結婚」，後來兩人偷偷交往，只是礙於兩人的事業受影響，當時具俊曄甚至想和大S私奔，但最後還是協議分手。直到20年後兩人像童話故事般重拾戀情、結婚，卻在3週年前夕天人永隔，聞者莫不唏噓。
大S的事業因為柴智屏的慧眼而開啟新頁。當時「偶像劇教母」柴智屏起用她主演改編自日本漫畫的劇集《流星花園》，大S為了「杉菜」一角和柴智屏見面說：「我妹說這部戲我一定要演！」因為F4還沒選出來，兩人還一起對男演員進行意見交換，結果大S和戲裡的藍正龍擦出愛火。
當時都還是素人的言承旭、周渝民、朱孝天、吳建豪主演《流星花園》，開啟了台灣偶像劇的黃金年代，F4紅遍整個華語區與東亞，大S也站穩偶像劇一姐地位。之後她接連演出《流星花園2》，《戰神》《轉角＊遇到愛》《泡沫之夏》等劇，都創下收視佳績。
她和《流星花園》的配角藍正龍談了4年戀愛，2005年6月官宣分手，不料才隔一個月，同拍《戰神》的周渝民出車禍，大S第一時間趕到現場關心，大仔戀因而曝光，大S假戲真做，果真是敢愛敢恨！
大S戲劇發光，也順勢加入影壇，不少重頭大片搭檔無數男神，像是《詭絲》的江口洋介、張震，《愛的發聲練習》的彭于晏、張孝全，《保持通話》的古天樂，《未來警察》的劉德華等等。後來香港影壇青黃不接，她接拍了吳宇森監製的大型武俠片《劍雨》，和楊紫瓊、韓星鄭雨盛主演，該片在亞洲大受矚目，大S奔波兩岸，也在差不多的時間，遇見了前夫汪小菲，開展11年的愛恨交織非常關係。
大S的影視作品中，《流星花園》入圍過金鐘獎，電影烘托她的人氣雖然不及偶像劇高，但她憑《保持通話》分別入圍第28屆香港電影金像獎及第52屆亞太影展最佳女主角；《百萬巨鱷》更奪下澳門國際影展金蓮花獎影后，且是該獎成立以來唯一的台灣人影后。儘管大S的電影作品不多，還是為她留下了一個正式的影后頭銜。
