陳建仁於教廷當地時間18日10時出席新任教宗良14世（Pope Leo XIV）就職典禮，陳由外交部政務次長吳志中陪同，在典禮後晉見教宗良14世並代表總統賴清德致意，轉達台灣政府、人民及天主教社群的誠摯祝賀。陳建仁在典禮開始前，與巴拉圭眾議院議長拉托雷（Raúl Latorre）、瓜地馬拉特使駐教廷大使Alfredo Vásquez Rivera等邦交國官員，以及在場中與美、日、歐洲等多個友好國家慶賀團代表握手致意。
陳建仁17日抵達羅馬後，在機場會晤同樣前來參加教宗就職典禮的史瓦帝尼王國總理戴羅素（Russell Dlamini），並於18日與天主教神職人員餐敘，以及海地特使暨前外交部長尼古拉（Alrich Nicolas）等多位邦交國政要及駐使。外交部指出，台梵建交迄已83年，邦誼深厚，雙方共享宗教自由、人權、和平及博愛等普世價值；未來將在既有友好情誼及人道援助等領域的堅實合作基礎上，進一步深化台梵關係，共同為世界做出更多貢獻。
據《中央社》報導，陳建仁於會場與美國國務卿盧比歐（Marco Rubio）、歐盟執委會主席馮德萊恩（Ursula von der Leyen）等友好國家慶賀團會面致意互動。陳建仁提及盧比歐見到他就親切稱「很高興看到台灣來了」更稱樂見台美有更多互動；陳也向馮德萊恩介紹來自台灣，對方立刻大讚「台灣高科技產業很棒」，同時提及台積電到歐洲設廠，台灣盼與歐盟有更多高科技產業合作，馮德萊恩也表示「這是歐盟很盼望的一件事」。
陳建仁於會場見到甫當選德國新總理梅爾茨（Friedrich Merz），對方稱還未見過台灣官員，「很有趣的是，我說來自台灣，他第一件講的就是TSMC（台積電），他說台積電來德國設廠是對的時間、對的地點，德國很希望跟台灣在半導體產業上有更多合作。」陳建仁與日本特使、前首相麻生太郎交談，麻生親切直言「很想再訪台灣、在台灣有很多好朋友」。陳建仁稱，從這些政要互動可見，無論是歐盟、德國、美國、日本，都跟台灣相當友好。
